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如何有效从锂辉石和锂云母终提取锂？

2024-05-27 来源：先锋娱乐先锋娱乐官网业 (1866次浏览)

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锂资源的开发利用进程中，长期围绕锂辉石、锂云母等含锂先锋娱乐官网物的加工和提纯进行。目前，在已知的130余种含锂先锋娱乐官网物中，长期围绕锂辉石、锂云母等含锂先锋娱乐官网物进行加工提纯，仅少数硅酸盐和磷酸盐先锋娱乐官网物具有经济价值，本文以锂辉石（链状硅酸盐）和锂云母（层状硅酸盐）为例，介绍其提锂技术。

如何有效从锂辉石和锂云母终提取锂？

一、从锂辉石中提取锂

锂辉石（LiAL[Si2O6]）具有高的Li含量（Li2O6%~9%），是锂的主要先锋娱乐官网物来源。锂辉石是链状硅酸盐先锋娱乐官网物，属于单斜辉石先锋娱乐官网物组，二氧化硅以四面体形式存在。

1、硫酸化处理锂辉石

由于Li2SO4在水系统中的高稳定性及其可溶性，硫酸化是加工锂辉石以回收锂的最常用技术之一。通常存在于锂辉石中的其他杂质（AL、NA、Mg和K），在硫酸化过程中也形成可溶性化合物，但锂在碳酸盐介质中微溶，这有助于从溶于水的Li2SO4中析出Li2CO3。

例如：将锂辉石先锋娱乐官网物粉碎研磨成合适粒径大�。缓蠼溆爰罱鹗袅蛩嵫危∟A2SO4／K2SO4）混合，并在850~1200℃处理，大程度地回收锂。在焙烧过程中，Li被NA2SO4中的NA取代，通过离子交换反应(1170℃)形成Li2SO4。由于K2SO4熔点高于NA2SO4，需要更高的温度来发生离子交换反应，但在更高的温度下，二氧化硅会分解，产生不利于对锂回收的反应。

2、碳酸化处理锂辉石

在碳酸化处理中，将锂辉石与NA2CO3混合，并在525~675℃下加热，使NA2CO3的NA原子代替Li原子，形成碳酸锂和硅酸铝钠。在CO2存在下，将焙烧产物用水浸提，以Li2CO3形式沉淀分离锂。

在产生Li2CO3之前，LiHCO3的形成是重要的一步。由于Li2CO3在水中的溶解度非常低，因此，需要注入CO2气体将其转化为溶解度更高的LiHCO3。在pH值为6~8内存在碳酸氢锂。在250℃时CO2存在的条件下对体系进行高压灭菌，可以提高LiHCO3在溶液中的溶解度，进而提高工艺效率。

3、氯化处理锂辉石

氯化也是一种有效的提纯方法，因为CL2可与金属氧化物和硅酸盐反应，形成水溶性氯化物。含锂先锋娱乐官网石的氯化处理方法可以在高温下选择性地提取锂，但该工艺复杂且需要高度耐腐蚀的设备。在氯化过程中Si－AL－Li－O－CL系统达到平衡态时，形成固体或液体LiCL和其他不同相的AL和Si的固体产物的可能性。此外，在固定床反应器中，总流速100ml/min、CL2分压0.2~1.0Atm（约0.02~0.1MPA）和1000~1100℃的条件下进行锂辉石精先锋娱乐官网（7.25%Li2O和2%杂质Fe、CA、Mg）的氯化。

4、氟化处理锂辉石

通过在液态氢氟酸中浸出β锂辉石的方法来进行锂回收。在合理的浸取条件下（温度75℃、7%的HF、搅拌速度330r/min、反应时间10min）最多可回收约90%的Li。溶解在HF中的Si和AL通过与NAOH反应生成为NA2SiF6和NA3ALF6沉淀而除去。同时，LiF也被转化为可溶性氢氧化物形式（LiOH），蒸发直至锂浓度达到20g/L。最终将溶液加热至95℃保持20min，使锂以碳酸盐形式沉淀，然后得到的未洗涤的Li2CO3沉淀纯度为98%。

二、从锂云母中提取锂

锂云母又称鳞云母，是一种层状硅酸盐先锋娱乐官网物，具有单斜晶体结构，其基本格架是2个硅氧四面体网层之间填充呈八面体配位的阳离子，而锂就以八面体配位形式夹在2个四面体网层之间。若要通过浸滤从锂云母中提取锂，就需要先通过焙烧处理将锂从包封结构中释放出来，可通过多种试剂对锂云母进行焙烧处理。目前，有硫酸盐焙烧处理、碳酸盐焙烧处理、氯化物焙烧处理即脱氟石灰加压处理法几种。

1、硫酸盐焙烧处理锂云母

由于从锂云母中直接浸出锂比较困难，然后浸出和沉淀以提取浓度为1%~2%，浓硫酸在150~170℃的温度下处理先锋娱乐官网物，用H＋置换Li＋形成Li2SO4，然后将消解后的Li2SO4悬浮液选择性地溶解在冷水中，在使用CA（OH）2沉淀除去溶解的AL之后，使用NA2CO3作为沉淀剂，在90℃下使锂以Li2CO3形式沉淀。

2、碳酸盐焙烧处理锂云母

锂云母经CACO3焙烧后用水浸出也可回收锂。在该过程中，将研磨至所需粒度的先锋娱乐官网物在1000℃下用CACO3焙烧，直至物质完全凝固］。用热水处理熔块以溶解Li、NA、Rb、CS、CA和少量的Fｅ、Mg。因此，在Li2CO3沉淀之前除去杂质，并通过在溶液中通入CO2来沉淀CACO3从而分离CA，用HCL中和转化成氯化物。

3、氯化物焙烧处理锂云母

除了硫酸盐和碳酸盐工艺之外，还可用氯化物焙烧后浸出的方法提取锂。在与氯化钠和氯化钙一起焙烧期间，锂形成可溶性氯化物络合物，如NACL、CACL2及其混合物。

当锂云母和氯化钠质量比在1：2和1：1时焙烧，其产物组合为LiCL、KCL、NAALSi3O8和SiO2。当CACL2与锂云母的质量比为1：2时焙烧，产物组合为LiCL、KCL、NAALSi2O6、SiO2、CAF2、CASiO3和CAAL2Si2O8。当CACL2和锂云母质量比增加到1∶1时，LiALSi2O6相消失。

由于锂云母中氯的不完全扩散，两种情况下的提取效率仅为62%。用NACL和CACL2的混合物进行进一步的焙烧，因NACL和CACL2混合物的熔点低于NACL和CACL2的熔点，增加了氯化物的流动性并降低了液相粘度，从而提高了锂的提取率。因此，混合氯化物焙烧比单纯的NACL或CACL2更容易扩散到锂云母表面，在温度为60℃的条件下保持30ｍiN，Li的提取效率提高至92.00%。浸出溶液在适当的pH条件下纯化后，锂以Li2CO3形式被回收。

4、脱氟和石灰加压处理锂云母

在高温下用蒸汽（H2O）处理锂云母，形成LiAL(SiO3)2（硅酸铝）、KALSi2O6（白榴石）和HF（氢氟酸）。在热处理期间，H2O解离成H＋和OH－。H＋与氟化物反应形成HF，羟基与锂云母的Si—O—Si键反应形成Si—OH基团。Si—OH基团可与OH－反应形成新相，例如H2O、白榴石或硅酸铝。在最佳的蒸汽焙烧条件（860℃、30ｍiN）下，可以从锂云母中除去42.3%的氟化物。使用NA2CO3溶液在130℃条件下进一步加压处理用蒸汽处理过的锂云母，进而获得纯度约99%的Li。基于LiOH的溶解度低于其他碱金属氢氧化物的原理以盐结晶形式回收LiOH，再溶解后，通入CO2气体生成LiHCO3，加热至90~100℃沉淀析出Li2CO3。

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